聚酯多元醇是二元酸及二元醇經縮合作用後而得，除了形成含酯類的長鏈外，末端基團仍需具有羥基(–OH)，所以在縮合反應時，醇類必需過量 5~20％，且得視最後所欲取得的分子量或當量來設定多元酸及多元醇之比例。聚酯多元醇在結構上有極頻繁的酯基出現，能使PU產品的剛性、熱穩定性、透氣率、抗油性以及黏著性，比聚醚多元醇之產品特性佳。